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中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所卿鳳翎課題組首次提出并實(shí)現(xiàn)了“氧化三氟甲基化反應(yīng)”的新概念。該類反應(yīng)突破了傳統(tǒng)三氟甲基化反應(yīng)中底物的限制,為含三氟甲基和其他氟烷基化合物的合成開辟了一個新的方向。據(jù)悉,采用該反應(yīng)課題組已成功制備出三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)和三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)兩種新試劑。 三氟甲基是一種重要的含氟官能團(tuán),近半個世紀(jì)以來,關(guān)于三氟甲基化試劑和反應(yīng)的研究一直是有機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)的重要研究課題。到目前為止,化學(xué)家們已經(jīng)發(fā)展了一系列的三氟甲基化試劑,但這些試劑存在多種問題,如合成復(fù)雜、價(jià)格昂貴、不易操作等。最近,該課題組在三氟甲基化試劑研究領(lǐng)域取得了重要進(jìn)展,在光誘導(dǎo)氟烷基化反應(yīng)研究的基礎(chǔ)上,獨(dú)辟蹊徑利用光氧化還原催化策略發(fā)展了兩類原料易得、操作簡便的自由基型三氟甲基化試劑。 由于價(jià)格低廉和易得,三氟乙酸(TFA)及其衍生物是理想的三氟甲基化試劑。該課題組將三氟乙酸與五氟碘苯在氧化劑存在下制得三氟乙酰氧基五氟碘苯(FPIFA)。高價(jià)碘試劑FPIFA在可見光氧化還原催化條件下,和一系列芳(雜)環(huán)發(fā)生脫酸自由基三氟甲基化反應(yīng)。該反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)后產(chǎn)生的五氟碘苯可回收重復(fù)用于制備高價(jià)碘試劑FPIFA.三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)是有機(jī)合成中一類重要試劑,常用于各種親核試劑的三氟甲磺酰化反應(yīng)。課題組利用吡啶原位親核活化Tf2O,在可見光氧化還原催化條件下實(shí)現(xiàn)了一系列芳環(huán)、芳雜環(huán)底物的三氟甲基化反應(yīng)。 |